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雙嗎啉基二乙基醚在噴涂硬泡中的高效催化與快速固化

雙嗎啉基二乙基醚在噴涂硬泡中的高效催化與快速固化

朋友們,今天我們來聊聊一個(gè)聽起來有點(diǎn)拗口但用起來真香的化學(xué)助劑——“雙嗎啉基二乙基醚”,簡稱BMDEE。別被這名字嚇住,其實(shí)它在我們生活里扮演的角色可不簡單,特別是在聚氨酯噴涂硬泡領(lǐng)域,堪稱是催化劑界的“速度與激情”擔(dān)當(dāng)。


一、先來點(diǎn)背景:什么是噴涂硬泡?

噴涂硬泡,說白了就是一種通過噴槍將兩種原料(通常是多元醇和多異氰酸酯)混合后迅速發(fā)泡形成的泡沫材料。這種材料輕質(zhì)、隔熱、保溫、防水性能一流,廣泛用于建筑外墻、冷庫、管道保溫等領(lǐng)域。

不過,這種材料的成型過程并不像“打個(gè)噴嚏”那么簡單。它需要在極短時(shí)間內(nèi)完成從液體到固體的轉(zhuǎn)變,這就離不開“催化劑”的幫助了。


二、BMDEE是什么?它是怎么來的?

BMDEE,全稱Bis(morpholinoethyl)ether,中文名就叫雙嗎啉基二乙基醚。聽上去是不是有點(diǎn)像是科幻電影里的神秘配方?其實(shí)它是一種有機(jī)胺類化合物,結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)嗎啉環(huán),通過兩個(gè)乙基連接在一起。

它的結(jié)構(gòu)如下:

分子式 C??H??N?O?
分子量 244.33 g/mol
外觀 淡黃色至無色透明液體
沸點(diǎn) 約 280°C(分解)
密度 1.05 g/cm3(20°C)
pH值 9-10(1%水溶液)

BMDEE早是作為聚氨酯工業(yè)中的一種延遲型胺類催化劑被開發(fā)出來的。它不像一些傳統(tǒng)催化劑那樣反應(yīng)太猛、太快,而是能夠在合適的時(shí)機(jī)發(fā)力,既保證了發(fā)泡時(shí)間,又不會讓泡沫過早固化,影響流動性和成型效果。


三、BMDEE在噴涂硬泡中的作用機(jī)制

我們知道,聚氨酯的形成是一個(gè)典型的“一步法”反應(yīng):多元醇 + 異氰酸酯 → 聚氨酯 + CO?(發(fā)泡氣體)。整個(gè)過程可以分為幾個(gè)階段:

  1. 乳白期(Cream Time):原料開始混合,顏色變白。
  2. 拉絲期(Gel Time):混合物開始粘稠,出現(xiàn)拉絲現(xiàn)象。
  3. 脫模期(Tack-Free Time):泡沫完全固化,表面不再粘手。

而BMDEE在這個(gè)過程中主要起的是“延時(shí)催化+強(qiáng)凝膠催化”的雙重作用。它對水/異氰酸酯反應(yīng)(生成CO?的反應(yīng))催化較弱,但對多元醇/異氰酸酯的聚合反應(yīng)(也就是成鏈反應(yīng))催化非常強(qiáng),因此能有效延長乳白期,提升流動性,同時(shí)加快后期的固化速度。

我們可以用一個(gè)表格來對比一下BMDEE與其他常用催化劑的特點(diǎn):

催化劑類型 反應(yīng)特性 對乳白期的影響 對凝膠期的影響 固化速度 應(yīng)用場景
三亞乙基二胺(TEDA) 強(qiáng)發(fā)泡催化 縮短 加快 快速固化 快速發(fā)泡體系
二甲基環(huán)己胺(DMCHA) 中等發(fā)泡催化 適中 適中 中等 普通噴涂泡沫
BMDEE 延遲發(fā)泡 + 強(qiáng)凝膠催化 延長 顯著加快 極快 高性能噴涂硬泡
Niax A-1(Dabco) 強(qiáng)發(fā)泡催化 縮短 快速 冷庫板、板材發(fā)泡

可以看到,BMDEE在“延長乳白期”和“加快凝膠”之間找到了一個(gè)完美的平衡點(diǎn),非常適合用于噴涂硬泡這類對操作時(shí)間和成型質(zhì)量都有較高要求的應(yīng)用場景。


四、實(shí)際應(yīng)用案例分享:BMDEE的“高光時(shí)刻”

我曾經(jīng)在一個(gè)冷庫項(xiàng)目上遇到過這樣的問題:客戶要求現(xiàn)場噴涂硬泡,厚度要達(dá)到10cm以上,而且施工溫度低,環(huán)境濕度大。如果使用常規(guī)催化劑,要么乳白期太短導(dǎo)致泡沫無法充分填充空隙,要么后期固化慢,影響后續(xù)工序。

后來我們換成了含有BMDEE的催化劑組合,結(jié)果出奇地好。不僅發(fā)泡均勻、閉孔率高,而且脫模時(shí)間比預(yù)期提前了近十分鐘?,F(xiàn)場工人直呼:“這玩意兒,真是救場王!”

后來我們換成了含有BMDEE的催化劑組合,結(jié)果出奇地好。不僅發(fā)泡均勻、閉孔率高,而且脫模時(shí)間比預(yù)期提前了近十分鐘?,F(xiàn)場工人直呼:“這玩意兒,真是救場王!”

再比如,在北方冬季施工時(shí),低溫環(huán)境下傳統(tǒng)催化劑活性下降明顯,導(dǎo)致泡沫密度不均、強(qiáng)度差。而加入BMDEE后,由于其良好的延遲催化特性,反而能在低溫下維持較好的反應(yīng)活性,確保泡沫質(zhì)量穩(wěn)定。


五、BMDEE的添加方式與推薦用量

BMDEE通常以液體形式存在,可以直接加入多元醇組分中,無需額外處理。根據(jù)不同的配方需求,建議添加量一般為:

泡沫類型 推薦添加量(按多元醇重量計(jì))
噴涂硬泡 0.3 – 1.0 phr
板材硬泡 0.2 – 0.8 phr
冷庫板 0.5 – 1.2 phr

注意:phr 是 parts per hundred resin 的縮寫,意思是每100份樹脂中添加多少份催化劑。

此外,BMDEE常常和其他催化劑配合使用,例如搭配少量的TEDA或DMCHA,以調(diào)節(jié)乳白期和凝膠時(shí)間之間的比例,達(dá)到佳施工效果。


六、環(huán)保與安全性:BMDEE是否安全?

作為一個(gè)負(fù)責(zé)任的從業(yè)者,我也必須提一下BMDEE的安全性問題。

首先,BMDEE不屬于易揮發(fā)性物質(zhì),VOC排放相對較低,符合當(dāng)前環(huán)保法規(guī)的要求。其次,它沒有明顯的刺激性氣味,對皮膚和呼吸道的刺激也較弱。當(dāng)然,任何化學(xué)品都應(yīng)在通風(fēng)良好、防護(hù)到位的條件下操作。

根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2023年版),BMDEE未被列入重點(diǎn)監(jiān)管名錄,但在運(yùn)輸和儲存過程中仍需遵循相關(guān)化工品管理規(guī)范。


七、未來展望:BMDEE的發(fā)展趨勢

隨著國家對建筑節(jié)能、冷鏈運(yùn)輸、綠色建材的重視不斷加強(qiáng),噴涂硬泡市場正迎來新一輪增長。而作為關(guān)鍵助劑之一的BMDEE,也將在以下幾個(gè)方向持續(xù)發(fā)展:

  1. 更高性能的改性產(chǎn)品:如引入阻燃結(jié)構(gòu)、提高耐溫性等;
  2. 更環(huán)保的替代品開發(fā):減少胺類催化劑的氣味和毒性;
  3. 智能化匹配系統(tǒng):結(jié)合AI算法優(yōu)化催化劑配比,適應(yīng)不同工況;
  4. 國產(chǎn)化進(jìn)程加速:國內(nèi)企業(yè)正在加大對BMDEE的研發(fā)投入,逐步打破國外壟斷。

八、結(jié)尾語:催化劑雖小,作用巨大

BMDEE就像是聚氨酯世界的“節(jié)奏大師”,它不讓反應(yīng)太快亂套,也不讓泡沫太慢失序。它不是耀眼的那個(gè)明星,但卻是靠譜的那個(gè)“幕后英雄”。

在未來的日子里,隨著技術(shù)的進(jìn)步和環(huán)保要求的提升,相信BMDEE還會有更多令人驚喜的表現(xiàn)。而我們這些搞材料的人,也會繼續(xù)在實(shí)驗(yàn)室和工地之間奔波,只為找到那一滴剛剛好的催化劑,讓每一寸泡沫都完美綻放。


九、參考文獻(xiàn)(部分)

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 陳立新, 李建國. 聚氨酯噴涂發(fā)泡工藝及催化劑研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料, 2021, 19(3): 45-52.
  2. 張偉, 王磊. 噴涂硬泡聚氨酯用延遲型胺催化劑的研究[J]. 工程塑料應(yīng)用, 2020, 48(6): 78-83.
  3. 中國塑料加工工業(yè)協(xié)會. 聚氨酯行業(yè)年度報(bào)告[R]. 北京: 中國塑協(xié), 2022.

國外文獻(xiàn):

  1. Saunders, J.H., Frisch, K.C. Chemistry of Polyurethanes. Marcel Dekker, 1962.
  2. G. Oertel (Ed.). Polyurethane Handbook, 2nd Edition. Hanser Gardner Publications, 1994.
  3. Wicks, Z.W., Jones, F.N., Pappas, S.P. Organic Coatings: Science and Technology. Wiley, 2007.
  4. R. West (Ed.), Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13. John Wiley & Sons, 1988.

如果你覺得這篇文章有用,不妨收藏一下;如果你是個(gè)工程師,那就轉(zhuǎn)發(fā)給你的研發(fā)同事吧。畢竟,懂BMDEE的人,都是有故事的人。

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聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號碼: 18301903156 (微信同號)

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時(shí)間長;

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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