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其在油墨、紡織涂層中的應(yīng)用,提升固化速度

在油墨和紡織涂層的世界里,時(shí)間就是金錢(qián)。誰(shuí)能讓固化更快、效率更高,誰(shuí)就能在激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中搶得先機(jī)。于是,一種名為“活性稀釋劑”的小角色,悄然登上了舞臺(tái)的中央。別看它名字不起眼,像個(gè)實(shí)驗(yàn)室里的配角,實(shí)則是個(gè)不折不扣的“提速狂魔”。今天,咱們就來(lái)聊聊這個(gè)低調(diào)卻關(guān)鍵的化學(xué)功臣——它如何在油墨與紡織涂層中大顯身手,把“慢工出細(xì)活”變成“快刀斬亂麻”。

一、固化?說(shuō)白了就是“從液體變固體”

要講清楚活性稀釋劑的作用,得先搞明白什么叫“固化”。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),就是把原本黏糊糊的液體,通過(guò)光照或加熱等方式,迅速變成一層堅(jiān)固耐用的膜。比如你印個(gè)T恤,圖案上的墨水得干得快,不能蹭花;印刷包裝盒,油墨也得秒干,不然下一疊紙就全粘一塊兒了。

傳統(tǒng)方法靠自然晾干或者高溫烘烤,費(fèi)時(shí)又耗能。而如今主流的UV(紫外線(xiàn))固化技術(shù),就像給液體按了個(gè)“加速鍵”——照一下紫外線(xiàn),幾秒鐘內(nèi)搞定固化。但問(wèn)題來(lái)了:光靠主樹(shù)脂(比如丙烯酸酯類(lèi))太黏稠,像冬天的蜂蜜,根本沒(méi)法順暢地涂布或印刷。這時(shí)候,就需要加點(diǎn)“稀料”來(lái)降低黏度。

可普通稀料,比如、這些,雖然能稀釋?zhuān)猛昃蛽]發(fā)到空氣中去了,既污染環(huán)境,又浪費(fèi)材料,還可能對(duì)人體有害。于是,聰明的化學(xué)家們想出了一個(gè)妙招:搞一種既能稀釋?zhuān)帜軈⑴c反應(yīng)、變成終產(chǎn)品一部分的“稀釋劑”。這,就是“活性稀釋劑”。

二、活性稀釋劑:不是來(lái)打醬油的,是來(lái)“參戰(zhàn)”的

活性稀釋劑可不是普通的溶劑,它自帶“反應(yīng)基團(tuán)”,通常是雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu),在紫外線(xiàn)照射下,能和主樹(shù)脂一起發(fā)生聚合反應(yīng),成為固化膜的一部分。換句話(huà)說(shuō),它不是臨時(shí)工,而是正式員工,干完活直接轉(zhuǎn)正,不留尾巴。

這就帶來(lái)了三大好處:

  1. 環(huán)保:幾乎無(wú)VOC(揮發(fā)性有機(jī)物)排放,符合綠色生產(chǎn)趨勢(shì);
  2. 高效:減少溶劑揮發(fā)時(shí)間,固化速度顯著提升;
  3. 性能可控:通過(guò)選擇不同類(lèi)型的活性稀釋劑,可以調(diào)節(jié)終涂層的硬度、柔韌性、附著力等。

在油墨和紡織涂層領(lǐng)域,這兩個(gè)行業(yè)對(duì)“快”字有著近乎偏執(zhí)的追求。印刷廠(chǎng)每天要跑上萬(wàn)米的紙張,紡織廠(chǎng)一條生產(chǎn)線(xiàn)每分鐘產(chǎn)出幾十米布料,慢一秒都是成本。因此,誰(shuí)能提升固化速度,誰(shuí)就能贏(yíng)得市場(chǎng)。

三、油墨界的“提速神器”

我們先看油墨。無(wú)論是膠印、凹印還是絲網(wǎng)印刷,UV油墨如今已成主流。而活性稀釋劑,正是其中的核心添加劑之一。

以常見(jiàn)的三官能團(tuán)活性稀釋劑TMPTA(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)為例,它的分子結(jié)構(gòu)中有三個(gè)可反應(yīng)的雙鍵,交聯(lián)密度高,固化后硬度大、耐磨性好。用在金屬標(biāo)牌、塑料包裝等需要高光澤、高耐刮擦的場(chǎng)景,簡(jiǎn)直是“硬漢擔(dān)當(dāng)”。

再比如單官能團(tuán)的IBOA(異冰片基丙烯酸酯),雖然反應(yīng)速度稍慢,但它的優(yōu)勢(shì)在于柔韌性極佳,特別適合用在柔軟的PVC或薄膜材料上,避免涂層開(kāi)裂。

為了更直觀(guān)地對(duì)比,我們列個(gè)表:

活性稀釋劑 官能度 黏度(mPa·s, 25℃) 固化速度 主要特性 典型應(yīng)用
TMPTA 3 80–100 極快 高硬度、高交聯(lián)密度 硬質(zhì)塑料、金屬油墨
IBOA 1 10–15 中等 柔韌、低刺激性 薄膜、柔性包裝
HDDA 2 6–8 平衡性好、流平佳 通用型UV油墨
PETA 4 150–200 極快 極高交聯(lián)、脆性大 高耐磨涂層
DPGDA 2 15–20 較快 低氣味、低收縮 紙張印刷、食品包裝

從表中可以看出,不同稀釋劑各有所長(zhǎng)。選對(duì)了,事半功倍;選錯(cuò)了,輕則固化不完全,重則涂層發(fā)脆剝落,客戶(hù)上門(mén)索賠。

舉個(gè)真實(shí)案例:某包裝印刷廠(chǎng)原先使用HDDA作為主要稀釋劑,雖然固化速度不錯(cuò),但印刷大面積實(shí)地色塊時(shí)容易起皺。后來(lái)?yè)Q成HDDA與IBOA的混合體系(比例7:3),不僅保持了較快的固化速度,還大幅提升了墨膜的柔順性和流平性,客戶(hù)滿(mǎn)意度直線(xiàn)上升。

四、紡織涂層:讓布料“秒變鎧甲”

如果說(shuō)油墨是“穿衣服”,那紡織涂層就是“造衣服”。在功能性紡織品領(lǐng)域,比如防水沖鋒衣、阻燃窗簾、抗菌運(yùn)動(dòng)服,涂層技術(shù)至關(guān)重要。而UV固化涂層,正因其節(jié)能環(huán)保、速度快,逐漸取代傳統(tǒng)的熱固化工藝。

但在織物上涂布,挑戰(zhàn)更大:纖維多孔、表面粗糙,涂層必須快速滲透并迅速固化,否則會(huì)堵塞網(wǎng)眼或影響手感。這時(shí)候,低黏度、高反應(yīng)活性的活性稀釋劑就成了救星。

比如在制備防水透氣膜時(shí),常采用雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯為主樹(shù)脂,搭配HDDA或TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯)作為稀釋劑。HDDA流動(dòng)性好,能快速潤(rùn)濕纖維表面;TPGDA則具有適中的反應(yīng)速度和較低的體積收縮率,減少涂層應(yīng)力,防止起泡剝離。

比如在制備防水透氣膜時(shí),常采用雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯為主樹(shù)脂,搭配HDDA或TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯)作為稀釋劑。HDDA流動(dòng)性好,能快速潤(rùn)濕纖維表面;TPGDA則具有適中的反應(yīng)速度和較低的體積收縮率,減少涂層應(yīng)力,防止起泡剝離。

再如開(kāi)發(fā)抗菌涂層,會(huì)在配方中加入含季銨鹽結(jié)構(gòu)的活性稀釋劑。這種稀釋劑不僅能降低黏度,還能在固化后將抗菌基團(tuán)牢牢鎖在涂層中,實(shí)現(xiàn)持久抑菌效果。

以下是幾種常見(jiàn)于紡織涂層的活性稀釋劑性能對(duì)比:

稀釋劑名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 反應(yīng)速率(相對(duì)值) 表面張力(mN/m) 對(duì)織物滲透性 手感影響
HDDA 二丙烯酸酯 8.5 32 優(yōu) 稍硬
TPGDA 二丙烯酸酯 7.0 34 柔軟
IBOA 單丙烯酸酯 4.5 29 優(yōu) 柔軟
NPGDA 二丙烯酸酯 7.8 33 中等
DPHA 六丙烯酸酯 9.5 36 很硬

從表中可見(jiàn),HDDA和IBOA在滲透性上表現(xiàn)突出,適合用于高密度織物的深層涂層;而DPHA雖反應(yīng)極快,但黏度高、表面張力大,容易在織物表面堆積,影響透氣性,需謹(jǐn)慎使用。

值得一提的是,近年來(lái)國(guó)內(nèi)企業(yè)在紡織UV涂層領(lǐng)域進(jìn)步神速。江蘇某新材料公司開(kāi)發(fā)出一種基于生物基活性稀釋劑的環(huán)保涂層體系,原料來(lái)自植物油脂,不僅可再生,而且固化后釋放的氣味極低,特別適合嬰幼兒紡織品。該產(chǎn)品已通過(guò)OEKO-TEX? Standard 100認(rèn)證,成功打入歐洲高端童裝市場(chǎng)。

五、速度之外,還得講究“平衡術(shù)”

很多人以為,只要稀釋劑反應(yīng)越快越好。其實(shí)不然。固化太快,可能導(dǎo)致表面過(guò)早結(jié)皮,內(nèi)部單體來(lái)不及反應(yīng),反而造成“外熟里生”;或者因體積收縮過(guò)大,產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,引起涂層開(kāi)裂。

這就像是煮雞蛋——火太大,外面焦了里面還是溏心;火太小,又遲遲不熟。理想的狀態(tài)是“內(nèi)外同步熟透”。

因此,實(shí)際應(yīng)用中往往采用“混合稀釋劑”策略。比如在高速印刷中,用70%的TMPTA(快)+30%的IBOA(慢且柔),既保證了整體固化速度,又兼顧了柔韌性和附著力。

此外,引發(fā)劑的選擇也至關(guān)重要。常用的光引發(fā)劑如TPO(二苯甲酮衍生物)184(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮),它們對(duì)不同波長(zhǎng)的紫外線(xiàn)敏感度不同,需與稀釋劑的反應(yīng)活性匹配。否則,光有了,反應(yīng)卻跟不上,也是白搭。

六、參數(shù)背后是科學(xué),更是經(jīng)驗(yàn)

說(shuō)了這么多,到底怎么選?這里奉上一份“實(shí)戰(zhàn)選型指南”:

  1. 看用途:硬質(zhì)材料選多官能團(tuán)(如TMPTA、PETA);軟質(zhì)材料選單或雙官能團(tuán)(如IBOA、HDDA)。
  2. 看設(shè)備:UV燈功率高、光照強(qiáng),可用反應(yīng)稍慢的稀釋劑;反之則需高活性品種。
  3. 看環(huán)保要求:優(yōu)先選擇低氣味、低遷移性的品種,如EBECRYL?系列、Genomer?系列。
  4. 看成本:多官能團(tuán)稀釋劑價(jià)格較高,若非必要,不必盲目追求“高官能”。

順便提一句,國(guó)外品牌如德國(guó)巴斯夫(BASF)、美國(guó)沙多瑪(Sartomer)在高端活性稀釋劑領(lǐng)域仍占優(yōu)勢(shì),但國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)程加快。像揚(yáng)帆新材、強(qiáng)力新材等企業(yè),已能穩(wěn)定供應(yīng)HDDA、TMPTA等主流產(chǎn)品,性?xún)r(jià)比極高。

七、未來(lái)趨勢(shì):綠色、智能、多功能

隨著“雙碳”目標(biāo)推進(jìn),活性稀釋劑也在向更環(huán)保的方向進(jìn)化。比如:

  • 水性UV體系:將活性稀釋劑改性為水溶性,進(jìn)一步降低VOC;
  • 可降解稀釋劑:基于乳酸、檸檬酸等生物基原料,使用后可在自然條件下分解;
  • 智能響應(yīng)型:開(kāi)發(fā)溫敏、pH響應(yīng)的活性稀釋劑,實(shí)現(xiàn)按需固化。

更有意思的是,一些研究開(kāi)始探索“光+熱雙重固化”體系,利用活性稀釋劑的多功能性,在復(fù)雜形狀或陰影區(qū)域也能完成徹底固化。這在3D打印、柔性電子等領(lǐng)域前景廣闊。

八、結(jié)語(yǔ):小分子,大能量

活性稀釋劑,不過(guò)是化學(xué)海洋中的一滴水,但它卻在油墨與紡織涂層的舞臺(tái)上,演繹著不可或缺的角色。它不喧嘩,自有聲;不張揚(yáng),卻有力。它讓印刷機(jī)轉(zhuǎn)得更快,讓布料變得更功能化,也讓我們的生活更加豐富多彩。

下次當(dāng)你拿起一瓶印著精美圖案的飲料,或穿上一件防風(fēng)防水的外套時(shí),不妨想想:在這層薄薄的涂層背后,有多少個(gè)像活性稀釋劑這樣的“隱形英雄”,正在默默提速這個(gè)世界的節(jié)奏。


參考文獻(xiàn):

  1. Decker, C. (1998). The use of UV irradiation in polymerization. Progress in Polymer Science, 23(6), 1093–1151.
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  3. 李嫕, 王艷梅. (2016). 紫外光固化活性稀釋劑的研究進(jìn)展. 化學(xué)通報(bào), 79(5), 401–407.
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  5. 張曉東, 劉偉. (2020). UV固化油墨中活性稀釋劑的應(yīng)用與選擇. 印刷技術(shù), (12), 45–49.
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  7. 陳志剛, 等. (2018). 生物基紫外光固化材料的研究進(jìn)展. 高分子材料科學(xué)與工程, 34(3), 178–184.
  8. Rabek, J. F. (1990). Radiation Curing in Polymer Science and Technology. Elsevier Applied Science.

(全文約3100字)

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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