二胺在農(nóng)藥中的應(yīng)用與市場發(fā)展
??? 我國二胺 (DEA)主要的消費(fèi)領(lǐng)域是農(nóng)藥草甘膦。在農(nóng)藥生產(chǎn)中，二胺是草甘膦主要合成工藝路線亞氨基二 (IDA)法的一種原料，在我國，以二胺_一—IDA 草甘膦合成工藝路線得到的產(chǎn)品，約占草甘膦總產(chǎn)能的30％。2008年，國內(nèi)草甘膦的產(chǎn)能約為 30萬 t／a，共有 40多家草甘膦的生產(chǎn)企業(yè)，其中約有十幾家企業(yè)以二胺為原料生產(chǎn)草甘膦，其總規(guī)模大約為 9萬 t／a。2008年，國內(nèi)草甘膦產(chǎn)量約為 19萬 t，原藥對(duì)二胺的消費(fèi)量大約為 5萬 t左右。
??? 采用二胺工藝生產(chǎn)草甘膦比國內(nèi)普遍采用的甘氨酸法工藝具有技術(shù)上的優(yōu)勢。由于二胺主要依賴進(jìn)口，且價(jià)格不斷上漲，用二胺法生產(chǎn)草甘膦的生產(chǎn)成本高，限制了二胺——IDA——草甘膦工藝路線在國內(nèi)的發(fā)展，隨著草甘膦市場需求的繼續(xù)增長，二胺的市場價(jià)格的穩(wěn)定，草甘膦原藥生產(chǎn)對(duì)二胺的市場消費(fèi)量將不斷的增加，預(yù)計(jì)到 2010年，草甘膦生產(chǎn)將消耗二胺 8．5萬 t左右；2012年草甘膦生產(chǎn)將消耗二胺 10萬 t左右。
???? 20世紀(jì) 90年代，吉林化工集團(tuán)公司農(nóng)藥廠和撫Ji~；IL方化工有限責(zé)任公司 (撫順華豐化工廠)先后引進(jìn)了國外技術(shù)和設(shè)備，我國的二胺工業(yè)才開始擺脫整體落后的局面，走上 良性發(fā)展的道路。目前，國內(nèi)的二胺的生產(chǎn)廠家已有 l0多家，2008年二胺的總產(chǎn)量已超過6．7萬 t／a。2008年我國二胺主要生產(chǎn)企業(yè)及其產(chǎn)能已占全國產(chǎn)能70％以上。2008年 7月，浙江嘉興金燕化工 10萬 t／a的二胺裝置順利投產(chǎn)后，國內(nèi)二胺的生產(chǎn)規(guī)模已超過 15萬 t／a。
???? 胺主要有以下幾種合成方法：氯氨解法、甲醛氰醇催化加氫法，硝基還原法和環(huán)氧乙烷氨解法。環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷 (EO)和氨為原料合成并蒸餾分離出胺的 3個(gè)組分(MEA，DEA，TEA)，該工藝反應(yīng)產(chǎn)物容易分離和精制，是目前世界上生產(chǎn)胺的主要工藝技術(shù)路線。采取降低氨與環(huán)氧乙烷比，以及將 MEA循環(huán)或?qū)⑵渑c環(huán)氧乙烷在另一個(gè)反應(yīng)中反應(yīng)，可獲得
較高比例的二胺。日本開發(fā)出以沸石為催化劑，可使 DEA的產(chǎn)品比例高達(dá) 90％。巴西某化工公司將分離出的 MEA與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，可使 DEA的產(chǎn)品比例達(dá)到 80％以上。
目前，我 國 胺 的生 產(chǎn)技 術(shù) 主要 來 自sulger／conser和浙大一太原 日化，兩種技術(shù)各有優(yōu)勢。國內(nèi)二胺的生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品質(zhì)量都達(dá)到先進(jìn)水平，但裝置規(guī)模較小，開工量不足，在2012年之前，國內(nèi)二胺市場需求量仍將快速增長，如果進(jìn)口二胺價(jià)格公平，環(huán)氧乙烷價(jià)格合理，我國二胺的市場發(fā)展前景良好。